Николай Николаевич Зинин

Николай Николаевич Зинин по праву считается отцом промышленности органического синтеза. Его классические работы, позволившие. химической технике располагать важнейшими исходными материалами, влили свежую струю в органическую химию XIX века, и с 1842 г. (дата открытия Н. Н. Зининым одной из основных реакций - восстановления нитросоединений) начинается бурный расцвет мировой анилинокрасочной, а вслед за ней фармацевтической и других отраслей химической технологии.

Правда, Н. Н. Зинин разделил участь почти всех великих русских химиков: в силу отсутствия в то время отечественной химической промышленности, он не получал злободневных запросов от нее и вынуждена был посвятить свои работы преимущественно общим проблемам теоретического характера. Однако влияние Н. Н. Зинина на развитие химической промышленности было огромным: слишком крупно было его открытие, чтобы заграничные ученые и промышленники могли замолчать его. Авторитет Зинина был признан повсеместно, и имя его золотыми буквами вписано в историю химии и химической технологии.

Н. Н. Зинин родился 25 августа 1812 г. Рано лишившись родителей, он получил среднее образование в Саратове и в 1830 г. поступил в Казанский университет, где ректором был в то время знаменитый Н. Н. Лобачевский. Имея незаурядные способности и любовь к математике, Н. Н. Зинин в 1833 г. кончает курс Университета по Физико-математическому отделению с золотой медалью. Выдающиеся способности молодого ученого обратили внимание профессоров Университета, и он был оставлен при нем в должности преподавателя различных дисциплин: аналитической механики, гидравлики и гидростатики. Однако склонность к химии и физике дала себя знать, и в 1835 Г. он перешел на должность помощника профессора по Кафедре химии. Вначале ему было поручено читать курс аналитической химии, а затем и курс общей химии. После сдачи магистерского экзамена, в то время очень трудного и сложного, и защиты диссертации на тему «О явлениях химического сродства» он был удостоен ученой степени магистра химии.. В 1837 г. Зинин был утвержден адъюнктом по Кафедре химии и вслед за этим получил заграничную командировку для подготовки к профессорскому званию. За границей вначале Н. Н. слушал лекции Митчерлиха и Розе в Берлине, а затем переехал в Гиссен во всемирноизвестную тогда лабораторию Ю. Либиха. Здесь, увлекшись работой под непосредственным руководством Ю. Либиха, Н. Н. Зинин выполнил свои. первые экспериментальные работы. В то время главным направлением работ химиков-органиков было исследование природных веществ, выделение из них различных соединений, изучение их свойств и попытки изменения этих веществ с помощью различных реакций. В Гиссенской лаборатории Н. Н. произвел исследование свойств и превращений «масла горьких миндалей» - бензальдегида. Результаты этих работ были опубликованы в двух сообщениях, а затем по возвращении на родину послужили предметом докторской диссертации, защищенной в 1841 г. в Петербурге.

В этой диссертации Н. Н. Зинин проводит параллель между получением бензальдегида из амигдалина и образованием горчичных масел в семенах растений, разбирая роль ферментов в этих превращениях. В Казань Н. Н. вернулся в 1841 г. уже доктором химии и вскоре был утвержден экстраординарным профессором по Кафедре химической технологии. Свое увлечение химическим экспериментом Зинин перенес в хорошо оборудованную по тому времени лабораторию Казанского университета, где сразу приступил к экспериментальной работе. Именно здесь он и сделал ряд открытий мирового значения, составивших эпоху в химии ароматического ряда. В первые же годы работы в Казани он открывает свою, получившую впоследствии название «Зининской», реакцию восстановления нитросоединений в амины. Действуя на спиртовый раствор «нитронафталазы» (так называли тогда альфа-нитронафталин) сероводородом, отделив от выпавшей серы раствор и упарив его». Н. Н. Зинин получил смолообразный затвердевающий остаток нового продукта, очищенного затем перегонкой и кристаллизацией. Подробное исследование свойств и поведения нового вещества, равно как и тщательно проведенные анализы, показало, что оно является «бескислородным органическим основанием», дающим соли с минеральными и щавелевой кислотами. Н. Н. Зинин назвал его «нафталидамом», С исключительной точностью Н. Н. установил его состав и подробно изучил свойства нового соединения. В настоящее время «нафталидам» известен под именем альфа-нафтиламина.

Изучая реакцию восстановления нитронафталина, Н. Н. Зинин заметил, что вещество это лучше растворяется в спирте в присутствии аммиака. Это дало возможность усовершенствовать первоначальный прием работы и пропускать ток сероводорода не просто в спиртовый раствор, а в предварительно насыщенный аммиаком концентрированный раствор нитронафталина. Таким образом был разработан ставший классическим зининский способ восстановления сернистым аммонием.

Расширяя круг своих исследований, Зинин применил свою реакцию к простейшему ароматическому нитросоединению - нитробензолу. В результате было получено жидкое основание, по своим свойствам напоминавшее «нафталидам»; Н. Н. назвал его «бензидамом» и изучил его с большой тщательностью. Публикация о сделанных работах появилась. в 1842 г. и была настолько полной, что академик Ю. Ф. Фрицше тотчас узнал в «бензидаме» Зинина свой анилин, полученный за несколько лет перед этим путем щелочного плавления индиго через стадию антра-ииловой кислоты. Через год А. В. Гофман отождествил бензидам и анилин с «цианолом», выделенным из каменноугольной смолы, и «кристаллином», полученным сухой перегонкой индиго. За этим веществом в конце концов осталось название «анилин», данное акад. Ю. Ф. Фрицше хотя зининское название «бензидам» лучше характеризует его принадлежность к бензольному ряду и классу аминов.

Таким образом,-открытие Н. Н. Зинина не было открытием нового класса веществ или даже вещества. Анилин был известен и до работ Зинина, но никакого технического значения этот важный исходный продукт не имел и не мог иметь до открытия Н. Н. технического способа его получения из нитробензола. Открытие Н. Н. Зинина было открытием совершенно новой общей реакции, а нитробензол синтетики уже умели получать с 1834 г. путем нитрования бензола, выделяемого из каменноугольной смолы. До замечательной работы Н. Н. Зинина анилин был получен в основном из природных продуктов (индиго) и в очень небольших (конечно, не промышленных) масштабах- из каменноугольной смолы. Теперь, благодаря открытию зининской реакции, его можно 'было получать в любых количествах на основе бензола; нужно было только найти анилину промышленное применение, чтобы начать его фабрикацию.
<<<НАЗАД